من يفرج همي وادعيله ان الله يفرج همه

[رقه الياسمين]

بسم الله الرحمن الرحيم

السلامه عليكم ورحمه الله وبركاته


http://chsfpc5.chem.ncsu.edu/~franze...le_Spectra.pdf

اخي طلال عفوا الترجمه ليست بالترتيب الروابط ارجو ان اكون وافقت والله اعلم

هذه ترجمه اول رابط
خصائص بصرية للجزيئات الصبغ كثف الوحيدة على الذهب والفضة Nanoparticles
ستيفان Franzen ، * جاكوب Folmer الأسلحة الكيميائية ، ويلهلم ر Glomm ، وريان اونيل
قسم الكيمياء ، جامعة ولاية كارولينا الشمالية ، ورالي (نورث كارولاينا 27695
وحصل على : 20 يناير 2002 ؛ في شكلها النهائي : 19 أبريل 2002
على الرغم من المعروف العلاقة بين صورة رنين رامان الاثارة واستيعاب خط
الشكل ، وهناك القليل من الأدلة التجريبية لاستيعاب الآثار في مضان الطيفي أو المتصلة
ملاحظات سطح تعزيز رامان نثر (SERS). وفي المقابل ، العديد من الدراسات رامان
وقد تم ذلك على SERS هذه الظاهرة ، حيث كبيرا في تعزيز العوامل التي قد تحدد بعد. في هذا
العمل ، واستيعاب خصائص الجزيئات كثف على الذهب والفضة واحدة nanoparticles (أحادية)
وقد تم التحقيق ، مع تركيز خاص على دراسة للتأثير على من الطيف
كثف. وهناك عدد من adsorbates دراسة مماثلة لتلك الواردة في دراسات SERS. فإن adsorbates
ويمكن أن تقسم إلى فئتين وفقا لطبيعة التفاعل مع مكثف. الصف الأول
يحدث تغير كبير في امتصاص الطيف. الصف الثاني واجراء تخفيضات كبيرة في الاستيعاب. أمثلة الوحيد
من زيادة في امتصاص الآثار الناشئة عن solvatochromic. الآثار المترتبة على هذه الملاحظات ل
آلية SERS تناقش.
مقدمة
منذ اكتشافه في عام 1974 ، آلية للسطح
تعزيز رامان نثر (SERS) وقد تم على سبيل
كبيرا debate.1 - 10 وقد تم على نطاق واسع أن هناك
هما وآليات لاحظ ، وأحيانا ضخمة ،
تعزيز العوامل SERS : الكهرمغنطيسي (م)
الكيميائية الآلية. م فإن آلية تستند
التفاعل الكهربائي مجال plasmons مع السطح
لحظة الانتقال من كثف جزيء ، في حين
الكيميائية آلية تقوم على فكرة أن اختلاط
الجزيئية والمعادن الدول يمكن أن تحدث. ورغم أن الاثنين لا
يستبعد بالضرورة ، واستخدام وهندستها ومخشن
مثل الجزيرة الأفلام ،11 - 20 مخشن كهربائية ، 3،21 مغلفة
الجسيمات ،22 - 25 ، وخاصة تجمع nanoparticle clusters6 ، 9،26 --
40 تميل إلى إثبات أن آلية م.
هو أساسي واحد ، من 41 إلى تأثير المواد الكيميائية التي قد تكون أو
لم تقدم مزيدا من التعزيز.
وإن كان عدد كبير من النظريات التي ظهرت لشرح
وجود SERS من هذه الظاهرة ، فإن غالبية هذه
نظريات وتميل إلى تجاهل آثار أخرى بصرية
مثل العقارات وامتصاص الانبعاثات. النظرية
العلاج أثبتت أن نظرية الحد الأقصى لزيادة
في استيعاب أطياف Rhodamine باء كثف الى الفضة هو
ويتوقع أن ما يقرب من 50 لبيضاوي الجسيمات ،
في حين أن لكروية nanoparticles الفضة ، ومن المتوقع أن يكون
smaller.42 وفي المقابل ، فإن القيم المحسوبة لرامان
تعزيز (SERS) عوامل عدة آلاف أفادت
لnanoparticle عينات تتفق مع الملاحظات
غرواني solutions.28 ، 37،43 إن التحسينات في غرواني
تعليق واسع هي أصغر من التحسينات وأفادت
في الآونة الأخيرة العمل على أساس واحد جزيء - 46 ونظرا لdetection.44
عدد تقارير متضاربة والنظريات ، فإن من المفيد حقا
على النظر في التقنيات البصرية الأخرى غير رامان الطيفي
التكميلية التي يمكن أن توفر معلومات عن النظام
وتعزيز الطابع.
م فإن آلية تقوم على فرضية أن
تراكب للحادث ، وتتفاعل مع مجالات متفرقة
لحظة الانتقال من جزيء قرب surface.1 ، 7 السطح
اختيار قواعد تحديد الاستقطاب اللازمة لتعزيزها.
الميدانية المحلية آثار قرب السطح من إجراء المجال
توفر وسيلة لتضخيم م من الحقول القريبة من السطح.
منذ رامان عبر الباب يتوقف على السلطة الرابعة
لحظة الانتقال ، وتضخيم للمجال الكهربائي ويمكن ،
من حيث المبدأ ، من خلال نثر زيادة كبيرة نسبيا عامل. في
الزمن correlator الشكلية ، وصدى ونثر رامان
عبر الباب ، أو يمكن التعبير عن as47
في هذا التعبير ، والقوة المؤقتة المتعددة الجنسيات هي لحظة الانتقال من الجزيء ،
ö0 هو تواتر الحوادث الإشعاعية ، إصدار نظام التشغيل هو تواتر
متناثرة من الإشعاع ، أوي هو تردد الذبذبات في الأرض
الدولة ، و¡هو التخميد ثابتة. عبر الاستيعاب
الباب ، الزراعة العضوية ، ويرتبط الصدى عبر الباب رامان
وأشارت في مكافئ 2،47
على الرغم من استيعاب خط الشكل والاثارة صورة رامان
تختلف بسبب الاختلاف في وظائف الربط
فإن prefactors تعتمد على القوة المؤقتة المتعددة الجنسيات
(2) ، والقوة المؤقتة المتعددة الجنسيات
4 على التوالي. احتقار
هذا الفرق المعروفة في التحول من الاعتماد على
لحظة ، لاحتمال والعمليات على حد سواء ، والاستيعاب
رنين رامان ، خطيا يعتمد على كثافة الحادث
الإشعاع وبدوره على ساحة الحادث الإشعاع المجال.
كثافة الأول يساوي 1 / 2؟ 0cE0
(2) ، حيث E0 هو الحقل الكهربائي
اتساع الحادث الإشعاع. تعزيزات المحلية
المجال الكهربائي ، E0 ، ستؤدي إلى زيادة في الانتقال
الاحتمال ، ونوقشت على نطاق واسع في دراسات SERS.6 ، بالنسبة 44،45،48
فلزي كروي nanoparticle (المشار إليها هنا المونمر أ)
* لمن المراسلات ينبغي معالجتها. البريد الالكتروني : @ Stefan_Franzen
ncsu.edu. الهاتف : (919) -515-8915. فاكس : (919) -515-8909.
أو)
8ðös
3ö0Mif
4
9p2c4 (s0
¥ áfji (ر) ñ إكسب (ط (أوي ö0 + (ر -- ر ¡) dt) 2
(1)
الزراعة العضوية)
2ðö0Mif
2 .................................................. .................................................. .........................
3pc دإ ¥
¥ áiji (ر) ñ إكسب (ط (أوي ö0 + (ر -- ر ¡dt) (2)
J. Phys. الكيميائي. في عام 2002 ، و 106 ، و 6533
ملاحظه اخي الفاضل الترجمه بالترتيب صفحات هذا الرابط
حيث هو عامل إلى polarizability المجال للمعادن
مع عازلة وظيفة ،؟ ، في المتوسط مع عازلة
ثابت ،؟ o. قرب السطح مأكل مثل الطحين صدى القصوى ،؟
-2 النهج؟ س ز وتصبح كبيرة جدا توفير
صدى condition.49 وفي حالة وقوع الحادث على حد سواء SERS
ويمكن لموجات متناثرة تعزيز الخبرة المحلية
مأكل مثل الطحين الميداني الشامل لتعزيز ويمكن أن تتفاوت حسب
4Eo
(4) [1 + ز] (4) للميدان والشعاعية 2Eo
4 (1 -- ز] (4) ل
مماسي الميدان. هذا المجال وتعزيز يعني أن
تعزيز الاستيعاب أو كثافة الانبعاثات ينبغي أن تكون
الجذر التربيعي للزيادة في رامان نثر
كثافة.
الجسيمات البعد الهندسة ولعب دورا كبيرا في
تحديد عامل في تعزيز صدى مأكل مثل الطحين
الطيفي. ذلك أساسا لعلاقة اقتران
الإشعاع الكهرومغناطيسي في هيكل الالكترونية من
المعادن. في حالة وجود الأهليلجية الجسيمات ، وتحول الرنين
في وتيرة ويحتمل أن يؤدي ذلك إلى الزيادة في المجالات المحلية
نصف قطرها أكبر انحناء. المجاميع معروفة لدينا
تأثير قوي على SERS كذلك ، ويرجع ذلك جزئيا الخام أو النمطي هندسي متكرر
السطوح يمكن أن تؤدي إلى تقوية ربط الكهربائي الميدان.
ألف كروية المونمر يمكن النظر إليها على أنها أصغر كيان
قادرة على enhancement.9 ابتداء من جسيمات أصغر
أن يكون لها صدى الفرقة سطح مأكل مثل الطحين (3-5 نانومتر) ،
أحادية يمكن النظر إليها باعتبارها لبنات البناء لأكثر
الهياكل المعقدة الممكنة مع خشونة السطح التي يمكن أن تقدم
زيادة كبيرة محددة.
ومما يثير الدهشة أنه على الرغم من المعروف العلاقة
رامان صدى بين الاثارة وصورة
استيعاب خط الشكل ، وهناك القليل من الأدلة التجريبية
الآثار في تعزيز الاستيعاب أو مضان الطيفي
تتعلق بملاحظات SERS.50 - 52 - السطح المعززة
الأشعة تحت الحمراء وتمت دراسة الآثار الكلاسيكية لبحث جزيء
ف nitrobenzoic acid.40 ، 53،54 البصرية على الاستيعاب ودراسات
التألق من خلال صباغة المغلفة الفضة الجزيرة الأفلام نظر
الكهرمغنطيسي آلية للمزاوجة بين كثف
(صباغة جزيء) ومكثف (nanoparticle معدنية أو سطح).42
معظم الدراسات التي شملت كلا من خصائص بصرية واحدة
جسيمات (أحادية) ، وأكثر تعقيدا نانومتر الحجم
ميتاليك structures.55 التحولات التي طرأت على مأكل مثل الطحين واسعة النطاق
الانبعاثات حسب دالة طول الجانب وكانت نسبة
reported.50 ،56 - 58
لتحسين فهمنا للتأثير السطح
plasmons على امتصاص الانبعاثات ، درسنا
استيعاب مختلف الأطياف كثف على جزيئات مركب بسيط
الذهب والفضة nanoparticles قطر في الفترة بين 5
و 30 نانومتر. القصد من هذه الدراسة هو دراسة تأثير
كثف التفاعلات بين الجسيمات على استيعاب الكثافة. أل
دراسة للأطياف adsorbates مماثلة لتلك التي تدرسها
SERS11 ، 13،21،32،45،46 على كروية أحادية يمثل أول
خطوة نحو منتظم مقارنة تأثير السطح
plasmons على الامتصاص من الجزيئات. ونحن نقر
ولاحظ أن التجربة البصرية التي أحيلت
هو تخفيض كثافة الانقراض ، أي كل من والاستيعاب
ونثر. على الرغم من تناثر هي مساهمة صغيرة نسبيا
إلى الانقراض من جسيمات صغيرة نسبيا المستخدمة هنا ،
خط أساس معادلة بسبب تغيير في نثر لوحظ في
بعض البيانات. علاوة على ذلك ، فإن التغيير في انعكاسية فوق
فإن الفرقة مأكل مثل الطحين يلعب دورا هاما في احظ
الأطياف. من خلال دراسة الأطياف المونمر ، يمكننا الحصول على معلومات
بالنسبة لمجموعة من العوامل على تعزيز فرضية الجسيمات
مع ما يقرب من الهندسة الكروية.
قسم تجريبي
الكريستال البنفسجي (السيرة الذاتية) ، ميثيل الخضراء (المجموعات الرئيسية) ، 1،1 - ¢ diethyl - 2 ، 2 ¢ --
يوديد dicarbocyanine (سي بي) ، indocyanine الخضراء (المجموعة) ، rhodamine
باء isothiocyanate (بنك الاحتياطى) ، بيريدين (Pyr) ، والصف HPLC
تم شراؤها من الميثانول الدريتش. Eosin 5 - isothiocyanate
(E5ITC) ، 1 - بيرين isothiocyanate (1PITC) ، والملكيت الاخضر
isothiocyanate (MGITC) تم شراؤها من المسابر الجزيئية.
السيترات - استقر الذهب nanoparticles قطر 10 ، 30 ،
60 ، و 100 نانومتر (تيد بيلا ، شركة تم دراستها. أكثر استقرارا
التحضيرات للذهب nanoparticles حصلت استبدال
من جانب سترات (أ) مكررا (ع - sulfonatophenyl) triphenylphosphine (BSPP) ،
و (ب) من النظام المنسق (CH2) 7COOH (mercaptooctanoic حامض). تال
في مقابل الحل ، تمت إزالة الزائدة BSPP بسبب سلسلة من
الامطار مع الملح والميثانول تليها إزالة
فإن supernate وإعادة تعليق من الذهب في (د) H2O د. مماثل
الإجراء الذي يتم بعد ذلك تبادل لmercaptooctanoate -
استقرت nanoparticles. تركيز الذهب سول
يحدد الاستيعاب في مرجع) 19 200 سم - 1 (521
نانومتر) لمدة 10 نانومتر ، والمخصص للاتحاد الافريقي) 19 100 سم - 1 (523 نانومتر) لمدة 30 نانومتر
الاتحاد الافريقي. ز (30 نانومتر) nanoparticles أعدت سترات القياسية
reduction35 وتتميز TEM. الأسهم كثف حلول
وقد أعدت والميثانول التخفيفات قدمت إما
نقية د / د المياه أو المجلد 50/50 ٪ الماء المخلوط للميثانول
نهائي التركيز في عينة تتراوح 10-4 و 10 - 7m ؛
غير أن منح معاملة تفضيلية لتركيزات
يقترب من الحد المسموح به للكشف. فإن وadsorbates
المذيبات اختبار كل الظروف وترد في الجدول 1.
هياكل لالأصباغ المستخدمة في هذه الدراسة وترد في
دعم المعلومات.
استيعاب جميع القياسات تمت على شركة هيوليت باكرد ،
باكارد 8453 Chemstation photodiode مجموعة طيفين مختلفين
مع تولي Chemstation باستخدام برمجيات 0.5 سم cuvettes.
وقدمت Centrifugations مع فيشر العلمية الصغرى 14
منضدية microcentrifuge.
الجدول 1 : Adsorbates والمذيبات المستخدمة و
Nanoparticle شروط Attempteda
جزيء المذيب nanoparticle؟ (ام 1 سم - 1) ömax (سم - 1) من الدرجة
المجموعة 1 و 2 وباء وجيم 2.4E +05 12 760 الثاني
بناء القدرات 2 ألف وباء وجيم ودال 1.4E +05 14 180 الثاني
السيرة الذاتية 1 و 2 ألف وباء وجيم 3.9E +04 15 720 الثاني
جيزن 1 و 2 ألف وباء وجيم ودال وهاء 2.0E +04 15 770 الثاني
MGITC 2 ألف وباء وجيم ودال 7.4E +04 16 200 / ثانيا
RBITC 1 و 2 ألف وباء وجيم ودال وهاء 4.5E +04 18 080 لي
E5ITC 2 وباء وجيم 8.0E +04 19 050 لي
F5ITC 2 ألف وباء وجيم ودال 2.5E +04 20 020 لي
1PITC 2 وباء وجيم 2.5E +04 29 240 لي
Pyr 1 ألف ، باء 3.1E +03 38 020 لي
المذيبات والشروط هي كما يلي : (1) د / د المياه فقط ، 2) 50:50
مزيج من الماء والميثانول. Nanoparticle الشروط هي كما يلي :
ألف) BSPP استقرت 10 نانومتر nanoparticles الاتحاد الافريقي ، باء) سترات استقرت
10 نانومتر nanoparticles الاتحاد الافريقي ، جيم) سترات استقرت 30 نانومتر nanoparticles الاتحاد الافريقي ،
دال (10 نانومتر mercaptooctanoate استقر الاتحاد الافريقي nanoparticles ، هاء) سترات
استقرت 30 نانومتر حج nanoparticles. المبلغ؟ وقيم ömax
أدنى تردد لكل مجمع يقال. عدا
بيريدين هذه التجربة في تحديد القيم المختلطة المذيبات
ونظم قد يخرج الأدب القيم بسبب solvatochromic
آثار. انظر النص لتعريف الطبقة التسميات.
ét
2 μ 2Eo
2 (1 -- ز) 2 (3)
إيه
2 μ 2Eo
(2) [1 + ز) 2 (4)
ز) (؟ --؟ س) / (؟ + 2 س) (5)
6534

.................................................. .........................
سا عاملا إلى polarizability المجال للمعادن
مع عازلة وظيفة ،؟ ، في المتوسط مع عازلة
ثابت ،؟ o. قرب السطح مأكل مثل الطحين صدى القصوى ،؟
-2 النهج؟ س ز وتصبح كبيرة جدا توفير
صدى condition.49 وفي حالة وقوع الحادث على حد سواء SERS
ويمكن لموجات متناثرة تعزيز الخبرة المحلية
مأكل مثل الطحين الميداني الشامل لتعزيز ويمكن أن تتفاوت حسب
4Eo
(4) [1 + ز] (4) للميدان والشعاعية 2Eo
4 (1 -- ز] (4) ل
مماسي الميدان. هذا المجال وتعزيز يعني أن
تعزيز الاستيعاب أو كثافة الانبعاثات ينبغي أن تكون
الجذر التربيعي للزيادة في رامان نثر
كثافة.
الجسيمات البعد الهندسة ولعب دورا كبيرا في
تحديد عامل في تعزيز صدى مأكل مثل الطحين
الطيفي. ذلك أساسا لعلاقة اقتران
الإشعاع الكهرومغناطيسي في هيكل الالكترونية من
المعادن. في حالة وجود الأهليلجية الجسيمات ، وتحول الرنين
في وتيرة ويحتمل أن يؤدي ذلك إلى الزيادة في المجالات المحلية
نصف قطرها أكبر انحناء. المجاميع معروفة لدينا
تأثير قوي على SERS كذلك ، ويرجع ذلك جزئيا الخام أو النمطي هندسي متكرر
السطوح يمكن أن تؤدي إلى تقوية ربط الكهربائي الميدان.
ألف كروية المونمر يمكن النظر إليها على أنها أصغر كيان
قادرة على enhancement.9 ابتداء من جسيمات أصغر
أن يكون لها صدى الفرقة سطح مأكل مثل الطحين (3-5 نانومتر) ،
أحادية يمكن النظر إليها باعتبارها لبنات البناء لأكثر
الهياكل المعقدة الممكنة مع خشونة السطح التي يمكن أن تقدم
زيادة كبيرة محددة.
ومما يثير الدهشة أنه على الرغم من المعروف العلاقة
رامان صدى بين الاثارة وصورة
استيعاب خط الشكل ، وهناك القليل من الأدلة التجريبية
الآثار في تعزيز الاستيعاب أو مضان الطيفي
تتعلق بملاحظات SERS.50 - 52 - السطح المعززة
الأشعة تحت الحمراء وتمت دراسة الآثار الكلاسيكية لبحث جزيء
ف nitrobenzoic acid.40 ، 53،54 البصرية على الاستيعاب ودراسات
التألق من خلال صباغة المغلفة الفضة الجزيرة الأفلام نظر
الكهرمغنطيسي آلية للمزاوجة بين كثف
(صباغة جزيء) ومكثف (nanoparticle معدنية أو سطح).42
معظم الدراسات التي شملت كلا من خصائص بصرية واحدة
جسيمات (أحادية) ، وأكثر تعقيدا نانومتر الحجم
ميتاليك structures.55 التحولات التي طرأت على مأكل مثل الطحين واسعة النطاق
الانبعاثات حسب دالة طول الجانب وكانت نسبة
reported.50 ،56 - 58
لتحسين فهمنا للتأثير السطح
plasmons على امتصاص الانبعاثات ، درسنا
استيعاب مختلف الأطياف كثف على جزيئات مركب بسيط
الذهب والفضة nanoparticles قطر في الفترة بين 5
و 30 نانومتر. القصد من هذه الدراسة هو دراسة تأثير
كثف التفاعلات بين الجسيمات على استيعاب الكثافة. أل
دراسة للأطياف adsorbates مماثلة لتلك التي تدرسها
SERS11 ، 13،21،32،45،46 على كروية أحادية يمثل أول
خطوة نحو منتظم مقارنة تأثير السطح
plasmons على الامتصاص من الجزيئات. ونحن نقر
ولاحظ أن التجربة البصرية التي أحيلت
هو تخفيض كثافة الانقراض ، أي كل من والاستيعاب
ونثر. على الرغم من تناثر هي مساهمة صغيرة نسبيا
إلى الانقراض من جسيمات صغيرة نسبيا المستخدمة هنا ،
خط أساس معادلة بسبب تغيير في نثر لوحظ في
بعض البيانات. علاوة على ذلك ، فإن التغيير في انعكاسية فوق
فإن الفرقة مأكل مثل الطحين يلعب دورا هاما في احظ
الأطياف. من خلال دراسة الأطياف المونمر ، يمكننا الحصول على معلومات
بالنسبة لمجموعة من العوامل على تعزيز فرضية الجسيمات
مع ما يقرب من الهندسة الكروية.
قسم تجريبي
الكريستال البنفسجي (السيرة الذاتية) ، ميثيل الخضراء (المجموعات الرئيسية) ، 1،1 - ¢ diethyl - 2 ، 2 ¢ --
يوديد dicarbocyanine (سي بي) ، indocyanine الخضراء (المجموعة) ، rhodamine
باء isothiocyanate (بنك الاحتياطى) ، بيريدين (Pyr) ، والصف HPLC
تم شراؤها من الميثانول الدريتش. Eosin 5 - isothiocyanate
(E5ITC) ، 1 - بيرين isothiocyanate (1PITC) ، والملكيت الاخضر
isothiocyanate (MGITC) تم شراؤها من المسابر الجزيئية.
السيترات - استقر الذهب nanoparticles قطر 10 ، 30 ،
60 ، و 100 نانومتر (تيد بيلا ، شركة تم دراستها. أكثر استقرارا
التحضيرات للذهب nanoparticles حصلت استبدال
من جانب سترات (أ) مكررا (ع - sulfonatophenyl) triphenylphosphine (BSPP) ،
و (ب) من النظام المنسق (CH2) 7COOH (mercaptooctanoic حامض). تال
في مقابل الحل ، تمت إزالة الزائدة BSPP بسبب سلسلة من
الامطار مع الملح والميثانول تليها إزالة
فإن supernate وإعادة تعليق من الذهب في (د) H2O د. مماثل
الإجراء الذي يتم بعد ذلك تبادل لmercaptooctanoate -
استقرت nanoparticles. تركيز الذهب سول
يحدد الاستيعاب في مرجع) 19 200 سم - 1 (521
نانومتر) لمدة 10 نانومتر ، والمخصص للاتحاد الافريقي) 19 100 سم - 1 (523 نانومتر) لمدة 30 نانومتر
الاتحاد الافريقي. ز (30 نانومتر) nanoparticles أعدت سترات القياسية
reduction35 وتتميز TEM. الأسهم كثف حلول
وقد أعدت والميثانول التخفيفات قدمت إما
نقية د / د المياه أو المجلد 50/50 ٪ الماء المخلوط للميثانول
نهائي التركيز في عينة تتراوح 10-4 و 10 - 7m ؛
غير أن منح معاملة تفضيلية لتركيزات
يقترب من الحد المسموح به للكشف. فإن وadsorbates
المذيبات اختبار كل الظروف وترد في الجدول 1.
هياكل لالأصباغ المستخدمة في هذه الدراسة وترد في
دعم المعلومات.
استيعاب جميع القياسات تمت على شركة هيوليت باكرد ،
باكارد 8453 Chemstation photodiode مجموعة طيفين مختلفين
مع تولي Chemstation باستخدام برمجيات 0.5 سم cuvettes.
وقدمت Centrifugations مع فيشر العلمية الصغرى 14
منضدية microcentrifuge.
الجدول 1 : Adsorbates والمذيبات المستخدمة و
Nanoparticle شروط Attempteda
جزيء المذيب nanoparticle؟ (ام 1 سم - 1) ömax (سم - 1) من الدرجة
المجموعة 1 و 2 وباء وجيم 2.4E +05 12 760 الثاني
بناء القدرات 2 ألف وباء وجيم ودال 1.4E +05 14 180 الثاني
السيرة الذاتية 1 و 2 ألف وباء وجيم 3.9E +04 15 720 الثاني
جيزن 1 و 2 ألف وباء وجيم ودال وهاء 2.0E +04 15 770 الثاني
MGITC 2 ألف وباء وجيم ودال 7.4E +04 16 200 / ثانيا
RBITC 1 و 2 ألف وباء وجيم ودال وهاء 4.5E +04 18 080 لي
E5ITC 2 وباء وجيم 8.0E +04 19 050 لي
F5ITC 2 ألف وباء وجيم ودال 2.5E +04 20 020 لي
1PITC 2 وباء وجيم 2.5E +04 29 240 لي
Pyr 1 ألف ، باء 3.1E +03 38 020 لي
المذيبات والشروط هي كما يلي : (1) د / د المياه فقط ، 2) 50:50
مزيج من الماء والميثانول. Nanoparticle الشروط هي كما يلي :
ألف) BSPP استقرت 10 نانومتر nanoparticles الاتحاد الافريقي ، باء) سترات استقرت
10 نانومتر nanoparticles الاتحاد الافريقي ، جيم) سترات استقرت 30 نانومتر nanoparticles الاتحاد الافريقي ،
دال (10 نانومتر mercaptooctanoate استقر الاتحاد الافريقي nanoparticles ، هاء) سترات
استقرت 30 نانومتر حج nanoparticles. المبلغ؟ وقيم ömax
أدنى تردد لكل مجمع يقال. عدا
بيريدين هذه التجربة في تحديد القيم المختلطة المذيبات
ونظم قد يخرج الأدب القيم بسبب solvatochromic
آثار. انظر النص لتعريف الطبقة التسميات.
ét
2 μ 2Eo
2 (1 -- ز) 2 (3)
إيه
2 μ 2Eo
(2) [1 + ز) 2 (4)
ز) (؟ --؟ س) / (؟ + 2 س) (5)
6534 J. Phys. الكيميائي. ألف ، المجلد. 106 ، العدد 28 ، 2002 Franzen ét
.................................................. .................................................. ..............


كل من
وتشير التقديرات إلى جزيئات أولية لهدف
التركيز اللازم لتغطية كامل monolayer.
ومع ذلك ، كثف المعايرة بالتحليل الكيماوي للجزيئات وفرت أكثر
دقة تقدير لعدد من الجزيئات لكل كثف
nanoparticle. هذا العدد يتراوح بين 500 و 2000 جزيئات
المونمر nanoparticle الواحد ، وهذا يتوقف على حجم المونمر. أل
وهكذا صبغ تركيزات اختارت أن تكون أقل بكثير من
التجميع تحد للنظام. كما يؤدي إلى تجميع timedependent
توسيع وshift59 من مأكل مثل الطحين nanoparticle
الطيف تليها هطول الأمطار ، فإنه يمكن بسهولة تمييز
أكثر مكرا من تغييرات نتيجة لمن إمتزاز
صباغة على nanoparticle. بعض التغييرات الطفيفة في الفرقة مأكل مثل الطحين
بسبب التغير المستمر في جميع أنحاء عازلة المونمر
الناجمة عن إمتزاز وينتظر أن تتم في الواقع
observed.17 ، 15،42،50
التخفيفات المخزون من الحلول كثف كانت الجزيئات
مختلطة في المساواة في مجلدات من nanoparticle الحل. هذه
المزائج وسمح للتوازن في الظلام ، والمبردة
الظروف لمدة لا تقل عن 12 ساعة للسماح كاملة
إمتزاز. باعتبارها ، ومطابقة للتركيزات
وكثف nanoparticle وحده وحده وأعدت والمعالجة
في ظل نفس الظروف في نفس الوقت. الأشعة فوق البنفسجية في ضوء الأطياف
وقد اتخذت قبل وبعد 12 ساعة أو في دور الحضانة
فترات زمنية منتظمة لمراقبة التغيرات الطيفية باعتبارها دالة
من الزمن.
وكانت العينات طرد في 14 دورة في الدقيقة 000 لمدة 30 دقيقة
إمتزاز وتحديد ما إذا كانت قد وقعت خلال استيعاب
التجارب. بعد الطرد المركزي ، و 90 ٪ من supernate كان
كل البعد عن كل ما تبقى من العينة وكان بيليه
معلق مع المناسبة المذيبات المستخدمة في التجربة.
الأطياف ثم الحصول على كل وsupernate
معلق بيليه. بوصفها والسيطرة ، فإن علينا أيضا أن طرد
وكثف nanoparticle وحده وحده وفقا للشروط ذاتها.
النتائج
وقد لاحظ التغيرات السطحية الطيفية كثف جزيئات
(ويشار إلى adsorbates) يمكن تقسيمها إلى فئتين. جدول
1 قائمة adsorbates ومجموعة من nanoparticles دراستها.
الصف الأول adsorbates تظهر في أرقام 1-3 ويمكن من حيث المبدأ
يتعاطي بالكيماويات إلى السطح من nanoparticle. الصف الثاني adsorbates
ويبين الشكلان 4 و 5 معرض بشدة انخفاض امتصاص
كثافة على الذهب والفضة وnanoparticles كهربية
حد. الأرقام مرتبة من أجل تقليل كثافة
كثف من الطيف على nanoparticle كما رأينا في
الفرق الأطياف. وقد تم الحصول على اختلاف الأطياف بطرح
فإن nanoparticle فقط من الطيف كثف - nanoparticle
المخلوط. في الفرق الأطياف من nanoparticleadsorbate
مجمعات هناك انخفاضا عاما في absorbance
nanoparticle للعيان في كل المنطقة. كثافة
الشكل 1. بالنسبة للأشعة فوق البنفسجية من الصف الأول كثف ، بيريدين (6.7؟ 5m - 10) ، وكثف إلى 10 نانومتر BSPP استقرت nanoparticles الاتحاد الافريقي في 50/50
H2O/MeOH المذيبات. (أ) من مأكل مثل الطحين الفرقة 10 نانومتر الذهب لوحظ في مرجع؟ 19 200 سم - 1. (باء) بيريدين العصابات في 38 020 و 51 000 سم - 1
وترد. النطاقات من BSPP وحظ استقرار في 43 800 سم - 1 ويرد كذلك في الاتحاد الافريقي 10 نانومتر الطيف (خط سميك) ، ومزيج (رقيقة
خط). هذه العصابات تطرح في الفرق الطيف (---)ومقارنة بيريدين الحرة في الحل في نفس التركيز (أأأ).
الشكل 2. بالنسبة للأشعة فوق البنفسجية من الصف الأول كثف ، RBITC (1.5؟ 10-6 م) ، وكثف ل10 نانومتر mercaptooctanoate استقر الاتحاد الافريقي nanoparticles
في 50/50 H2O/MeOH المذيبات. (أ) من مأكل مثل الطحين للاتحاد الافريقي في الفرقة مرجع؟ 19 سم 200 - 1) ، وRBITC - ð ð الانتقالية في 18 * 080 سم 1 ترد. (باء)
واسع النطاق للmercaptooctanoate وحظ استقرار في 39 840 - 1 سم وضيقة النطاق بسبب RBITC وحظ في 38 760 سم - 1. أل
nanoparticle الاستيعاب يبدو أنه قد ثانية في أقصى 46 080 سم - 1 عندما mercaptooctanoate ligands تستخدم لوضع حد أقصى ligand
استقرار nanoparticle. هناك
.................................................. ............................................
MeOH المذيبات. علما بأن من MGITC حده يتم الحصول عليها باستخدام MeOH نقية كما موسر بسبب الجزئي من lyophobicity
MGITC الحل. كما إمتزاز عمليات مماثلة ، تم اختيار MeOH بحتة لأنها تنتج أقل تشوها MGITC الطيف. (ألف)
إن عصابة من مأكل مثل الطحين للاتحاد الافريقي في مرجع؟ 19 سم 200 - 1) ، وMGITC - ð ð الانتقال * 200 سم في 16 - 1 ترد. (باء) من عصابات mercaptooctanoate
لوحظ استقرار في 39 840 سم - 1 خفضت في شدة الاختلاف في الطيف (---). اثنين من عصابات بسبب MGITC يتم الالتزام بذلك في استقرار
لوحظ في 32 890 سم - 1 و 35 840 سم - 1. وهناك أيضا انخفاض في كثافة MGITC من العصابات في هذه المنطقة عالية متجه مموج موجه
4. توضيح من الدرجة الثانية كثف السلوك. أما بالنسبة للأشعة فوق البنفسجية من المجموعات الرئيسية (3؟ 10-6 م) كثف إلى 10 نانومتر BSPP استقر الاتحاد الافريقي nanoparticles
في 50/50 H2O/MeOH المذيبات ويرد. علما أن هيكل جيزن مطابقة لتلك التي MGITC باستثناء عدم وجود isothiocyano
مجموعة في المجموعات الرئيسية. (ألف) عصابة من مأكل مثل الطحين والاتحاد الافريقى و- ð ð * جيزن تظهر عصابات. (باء) العصابات نظرا لBSPP الطلاء من هم nanoparticle
وينظر 43 في 800 سم - 1. الفرق الطيف (---)يظهر مع تغيير طفيف في ارتفاع متجه مموج موجه المنطقة.
Figureenergy من أدنى الالكترونية
التحول كما يرى في الجدول 1. معادلة أساسية واضح في
والفرق في جميع الأطياف من الأرقام إلا الشكل 2.
الطرد المركزي تجارب أخرى تثبت أن الطيفية
التغيرات الناتجة عن الجزيئات كثف إلى الذهب أو الفضة
nanoparticle. فيما عدا بيريدين ، كل من adsorbates
ومن عجل مع جميع من في nanoparticles
أظهرت أرقام في تركيزات 1-5 عن طريق الطرد المركزي في 000 14
دورة في الدقيقة لعدة دقائق.
الجزيئات يمكن تقسيمها إلى فئتين دعا الطبقة الأول
والدرجة الثانية على أساس الخصائص الطيفية المدرجة في الجدول 1.
الصف الأول adsorbates عادة الفرق معرض استيعاب الأطياف
الشكل 3. الأشعة فوق البنفسجية من الطيف فيما كثف MGITC (9؟ 10 7m) كثف إلى 10 نانومتر mercaptooctanoate استقرت nanoparticles الاتحاد الافريقي في 50/50
H2O/MeOH المذيبات. علما بأن من MGITC حده يتم الحصول عليها باستخدام MeOH نقية كما موسر بسبب الجزئي من lyophobicity
MGITC الحل. كما إمتزاز عمليات مماثلة ، تم اختيار MeOH بحتة لأنها تنتج أقل تشوها MGITC الطيف. (ألف)
إن عصابة من مأكل مثل الطحين للاتحاد الافريقي في مرجع؟ 19 سم 200 - 1) ، وMGITC - ð ð الانتقال * 200 سم في 16 - 1 ترد. (باء) من عصابات mercaptooctanoate
لوحظ استقرار في 39 840 سم - 1 خفضت في شدة الاختلاف في الطيف (---). اثنين من عصابات بسبب MGITC يتم الالتزام بذلك في استقرار
لوحظ في 32 890 سم - 1 و 35 840 سم - 1. وهناك أيضا انخفاض في كثافة من عصابات MGITC متجه مموج موجه عالية في المنطقة.
الشكل 4. توضيح من الدرجة الثانية كثف السلوك. أما بالنسبة للأشعة فوق البنفسجية من المجموعات الرئيسية (3؟ 10-6 م) كثف إلى 10 نانومتر BSPP استقر الاتحاد الافريقي nanoparticles
في 50/50 H2O/MeOH المذيبات ويرد. علما أن هيكل جيزن مطابقة لتلك التي MGITC باستثناء عدم وجود isothiocyano
مجموعة في المجموعات الرئيسية. (ألف) عصابة من مأكل مثل الطحين والاتحاد الافريقى و- ð ð * جيزن تظهر عصابات. (باء) العصابات نظرا لBSPP الطلاء من هم nanoparticle
وينظر 43 في 800 سم - 1. الفرق الطيف (---)يظهر مع تغيير طفيف في ارتفاع متجه مموج موجه المنطقة.
الرقم 5.UV أمام من الصف الثاني كثف ، وبناء القدرات (4؟ 10-7 م) إلى 10 نانومتر كثف سترات nanoparticles استقر الاتحاد الافريقي في 50/50 H2O/MeOH
المذيب. absorbance القيم السلبية التي ربما تكون قد نشأت عن التغييرات في الانعكاس بعد إمتزاز من الاتحاد الافريقي لبناء القدرات nanoparticles. (ألف)
إن عصابة من مأكل مثل الطحين والاتحاد الافريقى و- ð ð * بناء القدرات وتظهر عصابات. (باء) العصابات نظرا لBSPP الطلاء من nanoparticle ينظر في 43 800 سم - 1.
الكثافة النسبية للبناء القدرات في الفرقة 45 300 سم - 1؟ 0.65 في الفرق الطيف (---)بالنسبة إلى بناء القدرات في حل الحر في نفس تركيز
الأمر يرتبط أيضا طاقة أقل الالكترونية
التحول كما يرى في الجدول 1. معادلة أساسية واضح في
والفرق في جميع الأطياف من الأرقام إلا الشكل 2.
الطرد المركزي تجارب أخرى تثبت أن الطيفية
التغيرات الناتجة عن الجزيئات كثف إلى الذهب أو الفضة
nanoparticle. فيما عدا بيريدين ، كل من adsorbates
ومن عجل مع جميع من في nanoparticles
أظهرت أرقام في تركيزات 1-5 عن طريق الطرد المركزي في 000 14
دورة في الدقيقة لعدة دقائق.
الجزيئات يمكن تقسيمها إلى فئتين دعا الطبقة الأول
والدرجة الثانية على أساس الخصائص الطيفية المدرجة في الجدول 1.
الصف الأول adsorbates عادة الفرق معرض استيعاب الأطياف
.................................................. ..........................................
ولا سيما nanoparticle الحل)
التي هي قوية كما استيعاب الطيف للصباغة وحدها.
شبح هذه adsorbates يطلق عليهم اسم "مضافة". بالنسبة لمعظم
من adsorbates لا توجد أي تغيير في الاستيعاب
نظرا لكثافة الكهربائية مجال plasmons السطح. يوجد
في تعزيز الاستيعاب من جانب عامل F5ITC
5) لا تظهر بيانات) ، غير أن أثر هذه الأخيرة ويرجع ذلك إلى
solvatochromic التحول الناجم عن سطح المسؤول عن لجنة
nanoparticle. الصف الأول adsorbates بيريدين RBITC وكثف
الاتحاد الافريقي في 10 نانومتر ويبين الشكلان 1 و 2 على التوالي. لأجل
هذه الجزيئات شبح تقريبا باستثناء المضافة
معادلة أساسية بسبب انخفاض في التشتيت من قبل
nanoparticles. الصف الأول adsorbates جميعا الوحيدة القادرة على أزواج
التفاعل مع سطح المعدن في منافسة مع تثبيت
ligands مثل جزيئات BSPP.60 مع isothiocyano (المركز)
جماعات مثل MGITC وRBITC يمكن ، من حيث المبدأ ، من المنافسة
مع سترات وتهجير أو BSPP على السطح من
nanoparticle.61 ومن الممكن أن الأصباغ ويمكن للسترات
أو بسبب التفاعلات BSPP من ð - نظام الجزيء
مع السطح أيضا. لا يوجد دليل على أن مركز التجارة الدولية
مجموعات تثير الملزمة أقوى من التفاعل الأصباغ
مركز التجارة الدولية ، التي تفتقر إلى النصف. بيريدين قد ضعف التفاعل مع
حج والسطوح قد يكمن شقة على السطح منخفضة coverage.62 ، 63
وقد كثف بيريدين ميزة إضافية ؛ نظام ð
المداريون المجاورة لجسيمات معدنية يمكن أن تتفاعل بقوة اذا
لا بد في الهندسة عمودي إلى السطح. أل
مثال بيريدين مبين في الشكل (1) للاهتمام بوجه خاص ،
نظرا إلى أن بيريدين هو أكثر درس في جزيء SERS
الأدب. رامان التشرذم هو سطح كثف بيريدين
من المعروف أن تتعزز كبير factor.11 ، 13،21،32،45،46
على الرغم من هذا لا يكاد يكون هناك تغير ملحوظ في بيريدين
الفرقة 51 في 000 سم - 1 (196 نانومتر) ، أو 38 في vibronic الفرقة 000
سم - 1 (263 نانومتر) مبين في الشكل 1B. بيريدين نوعا ما
الشاذ في ضعف التفاعل مع nanoparticles. لا هذا ولا ذاك
بيريدين ولا غيرها من الطبقة adsorbates تبين لي أي تمييز
تعزيز الاستيعاب في العصابات.
الطرد المركزي وتظهر التجارب أن يظهر في الأصباغ
2-5 والأرقام الواردة في الجدول (1) لا بد أن nanoparticles. الرقم
2 تظهر RBITC كثف إلى 10 نانومتر mercaptooctanoate استقرت
nanoparticles الاتحاد الافريقي. استيعاب RBITC هو لطيف
يضاف إلى ذلك من nanoparticle. ويتم الحصول على نتائج مماثلة
مع BSPP سترات واستقرت 10 نانومتر وnanoparticles
سترات واستقرت 30 نانومتر حج والاتحاد الافريقي nanoparticles (انظر الجدول
1). على الطرد المركزي ، وطيف من أظهر supernate
مبلغ RBITC أن يظل الحل في أن تكون ذات شأن.
10 نانومتر nanoparticles عندما تظهر في الشكل (2) معلق ،
فإن تحول مأكل مثل الطحين وتوسيع النطاق في متهور
الطيف قدمت أدلة التجميع (لا تظهر البيانات).
وكانت السيطرة على التجارب التي تقوم بها من الطرد المركزي
كثف (RBITC ومكثف (10 نانومتر mercaptooctanoate
استقر الاتحاد الافريقي) بأنفسهم في ظل ظروف مماثلة المذيبات.
فإن السيطرة RBITC فقط لم تظهر اي تغيير في RBITC
طيف الامتصاص بعد الطرد المركزي ، في حين
nanoparticle فقط السيطرة أظهرت استرداد 100 ٪ من متهور
كما المونمر nanoparticles بعد إعادة تعليق.
ويبين الشكل 3 أن MGITC وقد كثف تخفيض
استيعاب كثافة nanoparticle في الحلول. أسفرت MGITC
نتائج مماثلة عند إمتزاز الى 10 ذهبية و 30 نانومتر nanoparticles
مع كل ثلاثة التثبيت (أنظر الجدول 1). هو MGITC
اختيار كبيرة لأنها بنية مماثلة لباستثناء جيزن
إن مجموعة trimethylamino يحل محله أحد isothiocyano
المجموعة ، والتي تسمح بإمكانية التعاطي بالكيماويات.
ومع ذلك ، فإن الطيفية الخلافات ليست كبيرة على حد سواء منذ الأصباغ
وتظهر انخفاضا في كثافة في استيعاب الفرق الأطياف
مقارنة الحرة صباغة في نفس التركيز. أل
انخفاض كثافة جيزن فقط أكبر قليلا مما هو عليه
MGITC. ولعله الأكثر أهمية أنه متجه مموج موجه
الحد الأقصى للجيزن (15 770 سم - 1) الانتقال 430 سم أقل - 1
أكثر من MGITC (16 200 سم - 1) انتقال (الجدول 1).
الصف الثاني adsorbates تتميز بأنها الاستيعاب
الأطياف التي يبدو عليها إمتزاز التبييض لnanoparticles.
المدرجة في هذه الفئة هي مجموعة الازمات الدولية وبناء القدرات ، وهما مماثلة
في هيكل لجزيء pseudoisocyanine تستخدم في احد
جزيء SERS studies.46 من الدرجة الثانية adsorbates جميعا بصورة إيجابية
واتهم والأرجح أن تلتزم بها كهرباء nanoparticles
التفاعلات ، بما يتفق مع ملاحظة أن من الدرجة الثانية
حمل adsorbates تجميع nanoparticles بتركيزات أقل
من الصف الأول adsorbates. ويبين الشكل 4 أن جيزن
استيعاب عصابة التبييض عند إمتزاز إلى السطح من 10
الاتحاد الافريقي nanoparticle نانومتر. الحجم الحقيقي للزيادة مع التبييض
الوقت ، وهذا قد يترافق مع الوقت المطلوب لجيزن
كثف لnanoparticle إلى السطح. فإن من التبييض
الامتصاص من جيزن مبين في الشكل (4) لوحظ بعد
18 ح ويبين الشكل 5 مثال ساطع على سلوك الطبقة الثانية.
بعد الطرد المركزي عينات 1 جيزن كثف الدردشة على
سطح من 0.2-1 نانومتر تعليق 10 نانومتر BSPP استقرت
الاتحاد الافريقي ، لا استرداد للجيزن وحظ طيف الامتصاص.
من استيعاب آخر كثف من الدرجة الثانية ، هي بناء القدرات
غائبة تماما في كثف الفرق بين nanoparticle
الطيف. الطرد من نتائج بناء القدرات وغيرها من الطبقة
ثانيا adsorbates مماثلة للجيزن. العينات
مستقرة إلى حد كبير عند تركيز كثف تظهر في أرقام
1-5 ، وكان هناك أي مؤشر التجميع بعد اسبوعين من
التخزين (لا تظهر البيانات). هذه الملاحظات تؤكد أن
صباغة التركيزات المستخدمة هي أقل بكثير من الحد التجميع.
تجارب من الدرجة الثانية على الأصباغ 60 و 100 نانومتر الجزيئات الاتحاد الافريقي
وأسفرت في بعض التبييض من امتصاص الطيف أيضا.
ومع ذلك ، غرواني تعليق هذه أكبر nanoparticles
بدأت الكلية قبل استكمال إمتزاز للصباغة.
مراقبة سطح تناثر في تعزيز رامان
الحل هو في العادة بفعل إضافة الملح. دور اللجنة
الملح لحمل التجميع في تعليق غرواني
nanoparticles. ويبين الشكل 6 تأثير مضيفا 100 مم كلوريد الصوديوم
الى تعليق 10 نانومتر الاتحاد الافريقي الجسيمات. التحول من مأكل مثل الطحين
عصابة من 10 نانومتر الاتحاد الافريقي لخفض الجزيئات ومتجه مموج موجه
الشكل 6. بالنسبة للأشعة فوق البنفسجية من المجموعات الرئيسية (1؟ 10-6 م) كثف إلى 10 نانومتر
سترات واستقرت nanoparticles الاتحاد الافريقي في H2O/MeOH المذيبات في 50/50
وجود وعدم وجود الملح. المقارنة هي بين
المونمر الغروانية (مرجع سابق) 19 100 سم - 1) ، وتجمع أطياف
المواد الغروية في حضور 100 مم كلوريد الصوديوم (أأأ) واثنين من العينة
كل من المجموعات الرئيسية التي تحتوي على الأصباغ ، وكلوريد الصوديوم. ترتيب وإضافة جيزن
كلوريد الصوديوم هو مقارنة بنفس التركيز النهائي كل من وصباغة
الملح. إجمالي الغروانية حل أعدت إضافة كلوريد الصوديوم
أولا ثم مغلم) -- -- --) مقارنة بالترتيب العكسي من المجموعات الرئيسية والأولى
ثم (---).كلوريد الصوديوم
.................................................. ...............................................
توسيع معروفة مؤشرات nanoparticle التجميع.
نقطة الشكل 6 هو مقارنة تأثير مضيفا
كل من المجموعات الرئيسية صباغة والملح. الملاحظة الأولى هي أن أثر
إضافة الملح الصغيرة عندما جيزن موجودا. الترتيب
وفضلا عن المجموعات الرئيسية للصباغة المهم والملح ، وأصغر
ويتم الحصول على الأثر عندما جيزن صباغة يضاف أولا ثم الملح
يضاف مما عكس النظام. من الواضح أنه لا يوجد جيزن
عصابة في مجموعها الطيف مبين في الشكل 6. مرة أخرى
تعزيز الاستيعاب هي غائبة. آثار مماثلة
ويتم الحصول على الأصباغ وثلاثة اخرون يمثلون كل من الصفوف الأول
والثاني (السيرة الذاتية ، والمجموعة الدولية لمعالجة الازمات ، وRBITC) على دراسة هذا الأسلوب.
السيرة الذاتية لRBITC وهناك ما تبقى من عصابة صغيرة من الصبغة
في مجموع الطيف. في جميع الحالات وجود للصباغة
يقلل من مأكل مثل الطحين تحول بسبب التجميع.
المناقشة
التمييز بين الأطياف كثف المضافة (الصف الأول)
وكثف من تبييض الأطياف (الدرجة الثانية) يمكن أن تنشأ من
عدد من الآثار المحتملة. ونحن نعتبر أن (1) واضح
انهيار بير القانون بسبب التجانس العينة ، (2)
التشبع بسبب قوية المجالات الكهرومغناطيسية ، (3) على سطح
التفاعلات ، أي التعاطي بالكيماويات physisorption مقابل ، (4) على سطح
اختيار القواعد بسبب خلافات في التوجه ، و (5) على سطح
اختيار القاعدة التي تعتمد على الطول الموجي بسبب تواتر
تعتمد عازلة المستمر من ذهب. ويمكن لهذه الآثار
مترابطة ، لأن جميع من ينتمون إلى الطبقة adsorbates لدي
إما بمفرده أو زوج isothiocyano المجموعة من شأنه أن يسمح
لعمودي التوجه ، بالإضافة إلى التعاطي بالكيماويات
السطح. فإن adsorbates ينتمون إلى الطبقة الثانية من التفاعل كهربية
(physisorption) مع تخميل طبقة (سترات ،
BSPP ، أو mercaptooctanoate) من nanoparticle ، مما يوحي
بالتوازي مع التوجه إلى السطح. ومع ذلك ، لا توجد
ملاحظة الاختلافات التي قد تنشأ بسبب وجود خلافات في
استقرار في أي من الجزيئات التي تم التحقيق فيها.
كما لا يبدو أن وجود مجموعة من isocyanate
يثير منهجية فرق. وبعبارة أخرى ، فإن هناك
لا توجد أدلة واضحة عن تأثير orientational بين الصف الأول
والثاني. مقارنة للadsorbates في ويبين الجدول 1 أن
حجم ömax من كثف بالنسبة لمأكل مثل الطحين
تردد ، مرجع سابق ، ويبدو أن تلعب دورا هاما ، في واقع الأمر ،
نقترح الدور المهيمن. لمزيد من الدقة ، لاحظ
مأكل مثل الطحين استيعاب التحول öFro ¨ hlich ، التي تتصل
فإن تردد مأكل مثل الطحين المخصص من قبل عامل الهندسية. لالمجال
öFro ¨ hlich) öp/x3. الاتحاد الافريقي لمدة 10 نانومتر nanoparticles öFro ¨ hlich هو
ولاحظت الفرقة 200 في 19 سم - 1 في أرقام 1-5. في ما يلي ،
علينا النظر في كيفية الخصائص البصرية للتعليق غرواني
من nanoparticles تؤدي الى ما لوحظ من النتائج. ونحن الأساسية
ويفترض هذا النموذج أن الأصباغ تتفاعل مع السطح من خلال
كهرباء إما ملزمة أو الكيميائية والتشريد ، ولكن في
أي من الحالتين لحظة الانتقال من صباغة موازية الى حد كبير
إلى السطح من nanoparticle. ويثير هذا النموذج إلى
التفسير بسيط يقوم على سطح المعروفة الانتقاء
قواعد على سطح القيام ، مع التحذير من أن
التوصيل من سطح تنخفض إلى الصفر في وتيرة
من الحد الأقصى من مأكل مثل الطحين الفرقة.
الامتصاص الطيفي في أنها كثيرا ما يفترض أن النظم
هي متجانسة بصريا حتى استيعاب أطياف
فرد يمكن أن يضاف إليها عناصر خطيا. حتى لو الجسيمات
حجم أصغر من الطول الموجي ، ويمكن تعليق غرواني
ليست دائما تحقيق هذا الشرط ، لا سيما إذا كان يتألف من
ميتاليك الجسيمات التي تتفاعل بقوة مع الكهرمغنطيسي
الإشعاع. في هذه الحالة البصرية قطرها نحو فعال من
الجسيمات قد يكون مضاعف الفعلي وهذا يعني ضمنا diameter.64
أنه على الرغم من كثف الفعلية على السطح ، يمكن للمرء أن ينظر في
الصبغة جزيء لتكون داخل الجسيمات ، بصريا
تحدث. nonhomogeneous في حالة واحدة أن تنظر
الجسيمات في جميع أنحاء المنطقة وترسيخ المذيبات اثنين
النظم الفرعية التي يترتب على كثافة وينبغي أن يضاف
وبعد ذلك اتخذت اللوغاريتم ، بدلا من مجرد مضيفا
استيعاب متجانسة كما هو الحال في هذه القضية. هذا قد يؤدي إلى
فيما يبدو انتهاكا للقانون بير. في حالة nonhomogeneous
تفاعل مع adsorbates وبذلك يمكن أن الجسيمات غرواني
تؤدي إلى إخفاء الأثر من استيعاب كثف
الطيف. فعال حجم الجسيمات الضوئية يعتمد على
تردد كبير وبشكل خاص أقل بقليل öFro ¨ hlich ، حيث
تفاعل المعدن مع موجة كهرومغناطيسية
كبيرة. وقد تردد مأكل مثل الطحين وعادة ما لا يمثل تواتر
أعلاه والتي تبدأ معدني يفقد قدرته على التصرف. لأجل
الانتقال الجزيئي مع ترددات ö> öFro ¨ hlich فإن الجسيمات
ويصبح شفافا ، وحجم الجسيمات الضوئية ستتصل
فعلي واحد ، والأطياف مرة أخرى أو أكثر تقريبا المضافة
لذلك. التجانس استيعاب يتسق مع البيانات
الأرقام 1-5 منذ قيم ömax من كل جزيئات
الطيفية تمتد هذه المنطقة من مأكل مثل الطحين الفرقة الموسيقية ، öFro ¨ hlich.
الطيفية في المنطقة القريبة من öFro ¨ hlich سطح قواعد الاختيار
كما توقع أن يتغير. سطح اختيار القواعد أدناه
öFro ¨ hlich هي تلك موصل. فريسنل باستخدام المعادلات ،
الإشعاع على سطح هاء) المنظمة الدولية للتعليم (1 -- ص) حيث ص) (1) ل
مماسي الاستقطاب وص) -1 لالشعاعية والاستقطاب
المنظمة الدولية للتعليم هو الحادث الكهربائية field.5 اقل öFro ¨ hlich السطح
ويتوقع اختيار القواعد المعروفة بشرط أن
استيعاب جزيء سوف تتلاشى إذا هي لحظة انتقالية
مواز للسطح ، وسوف يعزز من عوامل اذا 2
هي لحظة الانتقال عمودي إلى السطح. في الجوار
من öFro ¨ hlich سطح اختيار القواعد تصبح هاء) المنظمة الدولية للتعليم (1 -- ص) ،
حيث ص) -1 عرضية لاستقطاب وص) (1) لنصف قطري
الاستقطاب. مع انتقال الجزيئات لحظات بالتوازي
سطح استيعاب كثافة الجزيئات الإلكترونية
الانتقال سيتم تخفيض عندما &ouml;max <&ouml;Fro ¨ hlich وتدريجيا
أقل تأثرا حيث &ouml;max تصبح أكبر من &ouml;Fro ¨ hlich. هذا
تقريبا بالاتفاق مع الملاحظات التجريبية ؛
ومع ذلك ، لا يوجد أي دليل على أن لجزيئات كثف
مع سطح مواز لحظات التحول إلى السطح.
للجزيئات التي تربط مع لحظات التحول عمودي
على السطح ، واستيعاب طيف ينبغي مراعاتها ل
&ouml;max <&ouml;Fro ¨ hlich وتتلاشى عندما &ouml;max؟ &ouml;Fro ¨ hlich.
إذا كان سطح مجال كبير للغاية ، كما اقترح
نظريات سطح تعزيز رامان الطيفي ، فسيكون
من الممكن أن تنجم عن تبييض تشبع الالكتروني
الانتقال. اذا ما نظرنا الى المساواة من اينشتاين باء
معاملات الاستيعاب والانبعاث المستحث لtwolevel
النظام ، فإنه من الممكن نظريا لطرد واحدة من النصف
سكان الجزيئات في متحمس للدولة. في ظل هذه
الظروف ، لكثافة الإشعاع و التصاعدي معدل الانتقال
B12F الهبوط ومعدل الانتقال B21F متساوون. هذا الشرط
لن يتحقق في الحد من كثافة عالية جدا من الاشعاع.
التشبع لا يمنع رامان ونثر ، وبالتالي ، فإن هذا
آلية يتسق أيضا مع ملاحظة SERS.
ونحن نعتبر من أجل حجم الحقل الكهربائي
اللازمة لتعزيز تشبع يكون تفسيرا معقولا
لاحظت في البيانات والأرقام 1-5. نموذجية للجزيء
من النوع الذي ينظر فيه هنا مع معامل الانقراض ،؟ ؟ 10 000 م - 1 - 1 سم والفوتون طاقة مرحبا / ج؟ 20 000 سم - 1 ،
يمكننا تقدير أن ما يقرب من كثافة الأول؟ 108
W/cm2 ستكون هناك حاجة إلى تشبع الالكترونية الانتقالية.
الضوئي معدل ضخ الانتقال &oacute;AI / مرحبا ، حيث الزراعة العضوية)
2303؟ / غ (غ هو عدد أفوجادرو 's) ، ويؤدي إلى إثارة
.................................................. ...........................................
معدل 1010 ق - 1. بمعدل 10 مرة تقريبا أكبر من المعتاد
nonradiative تعطيل مسارات وسيكون كافيا ل
انتاج كبير ولع سكان الدولة. في كثافة
20 000 - 1 سم تقريبا أنا؟ 10-6 W/cm2 في photodiode
مجموعة طيف. وبالنظر إلى أن مجال الكهربائي يتناسب
الى الجذر التربيعى لشدة ، والمطلوب تعزيز
المجال الكهربائي ز؟ 107 من أجل التوصل إلى إطار التشبع
شروط الدراسة الحالية. ز عامل في مكافئ 5
وأفادت التقارير أن مساحة 103 النظرية في العمل ، ومع ذلك ،
ليس هناك من الناحية النظرية أن تتوقع تعزيز النحو 107
لتشبع استيعاب التحول. التشبع
الكهرومغناطيسي ، وبالتالي تعزيز آلية لا يمكن أن
شرح لاحظ اختفاء الجزيئي الاستيعاب
adsorbates من الدرجة الثانية.
دور التوجيه فإن من العسير فصل منذ
الجزيئات التي يتعاطي بالكيماويات كما تميل إلى أن تكون أكثر
عمودي التوجه بالنسبة لnanoparticle
السطح. ملاحظة أن كثافة نسبية للعصابات
على جزيء واحد تختلف عن العلاقة بين &ouml;max
و&ouml;Fro ¨ hlich هو أهم التجانس بين للبت
والسطحية واختيار القواعد للتفسير
البيانات. أفرقة التفتيش في ألف وباء وتكشف الأرقام 2-5
في كل حالة من حالات التحول الالكتروني فوق الفرقة مأكل مثل الطحين
كثافة نسبية أكبر من تلك التي تقل حتى عن نفسها
جزيء. على سبيل المثال ، cyanine الصبغة الزرقاء تظهر في أطياف
الشكل 5 تقديم أدلة قوية على وجود آلية للحد من
لاستيعاب الكثافة النسبية بسبب تغيير في الجسيمات
الموصلية &ouml;Fro ¨ hlich أعلاه. بناء القدرات اثنين التحولات الإلكترونية
مع &ouml;max في 14 200 و 45 250 سم - 1 ، والتي هي أقل من
&ouml;Fro ¨ hlich أعلاه ، على التوالي. تختفي تماما السابق (الشكل
5A) ، في حين أن هذا الأخير هو مخففة بواقع 1.6 (الشكل
5B) إمتزاز بعد الصعود nanoparticle. حيث أن كلا
التحولات الإلكترونية على نفس الجزيء ، فإن هذا يشير إلى
ان التغيير في التفاعل مع الإشعاع الكهرومغناطيسي
الجزيء ينبع من تغيير في سطح انعكاسية
فإن nanoparticle فوق مأكل مثل الطحين الفرقة. بناء القدرات كهربية
متجهة إلى الطبقة السطحية (سترات ، BSPP أو mercaptooctanoate)
ويجب أن تكون لحظة التحول نحو مواز إلى السطح.
وفي هذه الحالة ، فإن قواعد اختيار السطح يشير إلى أنه لا يوجد
بناء القدرات لاستيعاب الكثافة ينبغي مراعاتها دون &ouml;Fro ¨ hlich
وينبغي مراعاة كثافة حيث يصبح الجسيمات
nonconducting أعلاه &ouml;Fro ¨ hlich. الانتقال من الارتباط
الطاقة بالنسبة لل&ouml;Fro ¨ hlich مع ملاحظة استيعاب الكثافة
يتسق مع دور للقواعد اختيار السطح. هناك
كذلك اثنين من الفرضيات التي يمكن النظر المقابلة
لالكهرمغنطيسي والكيميائية آليات surfaceenhanced
رامان نثر ، على التوالي. في ما يلي نحن
وتبين أنه لا يمكن تفسير هذه البيانات والاستيعاب
عرضت هنا.
في ارض رامان تعزيز النظرية ، وهي مادة كيميائية آلية
من تعزيز وقد قدم كبديل ل
الكهرمغنطيسي الآلية. الكيميائية قد تنشأ آلية
من خلط المعادن مع المداريون المداريون على الجزيء ،
ونقل المسؤول عن تزويد الدول التي توفر رنين رامان
آلية في أقل كثيرا من تلك الطاقات المتاحة في
الجزيء الحر. وهكذا ، فإن آلية الكيميائية يمكن أن يكون
مظهر من مظاهر صدى تعزيز رامان. هذه الآلية
لا يمكن إلا أن تعقد لجزيئات التي هي ملزمة ل
السطح ، أي الطبقة الأول الجزيئات. ومع ذلك ، فإن هذه الجزيئات تفعل
لم تظهر أي زيادة في امتصاص الأطياف. الاستيعاب
العصابات في 19 720 و 18 620 سم - 1 ، مثل تلك التي لوحظت
2 نانومتر في جزيئات الذهب مع كثف RBITC ، ليست لاحظ
في أكبر دراسة المواد الغروية here.65 ونقل المسؤول عن ضعف العصابات
قد يكون موجودا في بعض من الأطياف ، ولكن هذه الصعوبة
تميز من خلفية ونثر يقابل الفرق
الأطياف.
الآثار المترتبة على ذلك لوحظ على استيعاب الأطياف يبدو
اتباع القواعد ويتوقع اختيار السطحية لسطح الذهب
إذا كانت هذه الأصباغ هي كثف أن &eth; نظم موازية
إلى السطح من nanoparticle. يحدث هذا بغض النظر عن من
طبيعة التفاعل مع استقرار. وفي اسلوب بسيط Drude
النموذج عازلة ثابت من الذهب؟ (1 -- مرجع سابق
2/&ouml;2) 0 في
فإن تردد مأكل مثل الطحين (س) المرجع السابق). استيعاب عبر الباب ،
الزراعة العضوية ، من جسيمات معدنية نفسها يتناسب مربع ز)
(؟ --؟ س) / (؟ + 2 س) ، على النحو المبين أعلاه eqs في 1 و 5 على التوالي.
¨ بعيدا في hlich تردد ، وتكاد تقترب من الصفر القاسم
منذ؟ (-2؟ س الزراعة العضوية ، ويذهب عن طريق maximum.64 هكذا ،
ي الحل؟ ي؟ -4.4 في ¨ بعيدا hlich تردد ، ولكنه لا يصبح
بسرعة أقل سلبية على الجانب متجه مموج موجه من مأكل مثل الطحين
عصابة (س <&ouml;Fro ¨ hlich). السلبية الكبيرة عازلة مستمر
يعني أن الذهب بمثابة العاكس لالاحمر من مأكل مثل الطحين
الفرقة. لحظات انتقال الجزيئات التي توازي
السطح ، ثمة مجال لإلغاء أي والطيفية
ستكون مزايا لاحظ &ouml; ، &ouml;Fro ¨ hlich فقا
سطح rules.5 اختيار المهم الملاحظة هنا هو
إن الإلغاء الكامل لوحظ في؟ 700 نانومتر (14 300
1 سم) ، حيث ي؟ ي؟ -16 بالجملة للاتحاد الافريقي. وعلى الجانب الآخر ل
&ouml;. &ouml;Fro ¨ hlich الذهب بمثابة عازل. وبالتالي ، لا يوجد على سطح
إلغاء الميادين التي تتفاعل مع الجزيئات كثف صباغة ،
ويلاحظ حتى الأطياف لجزيئات الشقة التي تقع على
السطح. سطح اختيار القواعد توقع تغيير في
الصدى الشرط بحيث لا مجال الكهربائي إلغاء
وصبغ مع جزيء انتقالية موازية لحظة
وسوف observed.5 السطحية وبالتالي ، فإننا نرى أن الجزيئية
استيعاب الأطياف عند أو فوق &ouml;Fro ¨ hlich لا تتأثر
الجسيمات والمضافة مع nanoparticle الطيف.
أعلاه نموذجا لآلية الكهرمغنطيسي
تفاعل الجزيئات مع توفر أبسط nanoparticles
تفسير للملاحظات في هذه الدراسة وكذلك
من المهم للنظر في آلية رامان
ونثر. أحادية هنا فإن دراسة صغيرة معزولة
nanoparticles أنه لن يكون من المتوقع أن تظهر زيادة
عبر آلية الكهرومغناطيسي. بيد أن التجارب
نفذت باستخدام الجزيئات من 30 نانومتر ، وحتى في دائرة نصف قطرها 60 نانومتر
وأظهرت نتائج مماثلة ، مما يثير مسألة كيفية هذه النتائج
تحمل على جزيء واحد من الملاحظة SERS. القضية الحقيقية
هو بالضبط تعريف مصطلح "جزيء واحد" في SERS
التجربة. هذا وتشير الدراسة إلى أن SERS يوم واحد
الغروانية من غير المحتمل أن تكون لاحظ. ومن الصعب لترشيد
وضع آلية لتعزيز SERS جزيء الذين الاستيعاب
هو ابيض ، بغض النظر عن الآلية.
هذه الملاحظات هي في الاتفاق مع مجموعة كبيرة من
البيانات التي تشير إلى أن تعزيز SERS صغيرة أو غائبا
المونمر الغروية وفقط عندما لاحظ أن تتم إضافة الملح
حمل aggregation.37 ،43،44،66 - 68 ومع ذلك ، فقد أظهرت التجارب
في الشكل (6) ، وغيرها من التجارب تشير إلى أن هناك
لا زيادة كبيرة في استيعاب عبر الباب عندما الملح المضافة
لمعدني الغروانية / صباغة تعليق. الكهرمغنطيسي آلية
ومن المرجح أن يكون أكثر أهمية بالنسبة الأكبر المموج
هياكل جداول الطول من أجل إثارة لليزر
ضوء (> 500 نانومتر). على الرغم من زيادة واحد
جزيء كبير على هيكل ممكن ، 69،44،70 تخفيض
استيعاب كثافة adsorbates مثل بناء القدرات ويعرض المفاهيمية
مشاكل كبيرة رامان التحسينات عن أي القريبة من الأشعة تحت الحمراء
dye.71 - 74 وفي تعليق هناك العديد من الظواهر التي يمكن أن
تثير ملاحظة السمات الطيفية. تجدر الإشارة إلى أن
cyanine الأصباغ الحمراء وتظهر excitonic التحولات تشكيل جي - aggregates75
77 وsolvatochromism كبيرة حتى في غياب
.................................................. .............
nanoparticles. في الواقع ، فإن وجود nanoparticles قد تنجم
في التبييض جي الكلي للطبيعة spectra.78 للغاية
الكهرمغنطيسي تحسينات كبيرة في surfaceenhanced
رامان ملاحظات ما زالت بحاجة إلى مزيد من الدراسة.
تقدير. هذا العمل كان مدعوما من الأموال
NC تقدمها الدولة للجامعة.
دعم المعلومات المتوفرة : هياكل للأصباغ
استخدمت في الدراسة. هذه المواد متاحة مجانا
المسؤول عن طريق شبكة الإنترنت في http://pubs.acs.org.
المراجع والحواشي
(1) Moskovits ، M. المراجعة. وزارة الدفاع. Phys. 1985 ، 57 ، 783-826.
(2) تالي ، J. C. Ann. المراجعة. Phys. الكيميائي. 2000 ، 51 ، 153-178.
(3) Weitz ، دا ؛ Garoff ، S. ؛ Gersten ، الجماعة الاسلامية ؛ نيتزان ، AJ Phys. الكيميائي.
1983 ، 78 ، 5324-5338.
(4) Philpott ، J. M. R. تشيم. Phys. 1975 ، 62 ، 1812-1817.
(5) Moskovits ، M. ؛ سوه ، J. S. J. تشيم. Phys. 1984 ، 88 ، 5526-5530.
(6) كرايتون ، J. A. الأمواج. العلمى. 1983 ، 124 ، 209-219.
(7) كامبيون ، A. ؛ Kambhampati ، P. تشيم. شركة نفط الجنوب. المراجعة. 1998 ، 27 ، 241 --
250.
(8) كيلر ، O. ؛ ليو ، A. ؛ Zayats ، A. الأراضي الفلسطينية المحتلة. Commun. 1994 ، 110 ، 604 --
610.
(9) Voisin ، C. ؛ Fatti ، وفيات المواليد ؛ Christofilos ، D. ؛ فالي ، FJ Phys. الكيميائي.
ب 2001 ، 105 ، 2264-2280.
(10) Kerker ، M. ورقات مختارة على سطح تعزيز رامان التبعثر ؛
سبي ، الجمعية الدولية لهندسة البصرية : بيلينجهام ،
ماجستير ، 1990 ، المجلد. ماجستير 10.
(11) للبلدان ، D. ؛ فيليبس ، D. L. تشيم. Phys. بادئة رسالة. 1997 ، 275 ، 227-233.
(12) كوروكاوا ، Y. ؛ إيماي ، Y. ؛ Tamai ، Y. محلل 1997 ، 122 ، 941-944.
(13) Zeisel ، D. ؛ Deckert ، V. ؛ Zenobi ، R. ؛ - فو دينه ، T. تشيم. Phys. بادئة رسالة.
1998 ، 283 ، 381-385.
(14) DiLella موانئ دبي ؛ Gohin ، A. ؛ Lipson ، والصحة الإنجابية ؛ McBreen ، P. ؛ Moskovits ،
J. M. تشيم. Phys. 1980 ، 73 ، 4282-4295.
(15) Moskovits ، M. ؛ McBreen ، P. J. تشيم. Phys. 1978 ، 68 ، 4992-5000.
(16) تساى ، W. ؛ وان ، L. ؛ نودا ، H. ؛ Hibino ، Y. ؛ Ataka ، K. ؛ أوساوا ، M.
Langmuir 1998 ، 14 ، 6992-6998.
(17) Garoff ، S. ؛ Weitz ، دا ؛ Gramila ، سجل تي جيه ؛ هانسن ، في مؤتمر نزع السلاح في الأراضي الفلسطينية المحتلة. بادئة رسالة.
1981 ، 6 ، 245-247.
(18) Greenler ، R. G. J. تشيم. Phys. 1965 ، 44 ، 310-315.
(19) تشانغ ، Z. ؛ Imae ، سجل تي جيه الغروية واجهة العلوم. 2001 ، 233 ، 99-106.
(20) تشانغ ، Z. ؛ Imae ، سجل تي جيه الغروية واجهة العلوم. 2001 ، 233 ، 107-111.
(21) فليشمان ، M. ؛ هيندرا ، بيتاجول ؛ ماكويلان ، AJ تشيم. Phys. بادئة رسالة.
1974 ، 26 ، 163-166.
(22) وكلارك ، ها ؛ Campagnola ، بيتاجول ؛ Wuskell ، ج ب ؛ لويس ، A. ؛ لوف ،
م ل ج. صباحا. الكيميائي. شركة نفط الجنوب. 2000 ، 122 ، 10234-10235.
(23) الصغيرة ، جيه آر ؛ فوستر م ؛ Amonette ، التهاب الدماغ اليابانى ؛ Autrey ، T. Appl.
Spectrosc. 2000 ، 54 ، 1142-1150.
(24) Lettinga ، عضو البرلمان ؛ Zuilhof ، H. ؛ Zandvoort ، MAMJ ضد Phys. الكيميائي.
الكيميائي. Phys 2000 ، و 2 ، و 3697-3707.
(25) ماكاروفا OV ؛ Ostafin ، بالانكليزية ؛ Miyoshi ، H. ؛ جيه آر نوريس ، ي ي
Phys. الكيميائي. ب 1999 ، 105 ، 9080-9084.
(26) الاحمدي ، تس ؛ Lognov ، م ؛ محمد سيد ، الميجور Phys. الكيميائي.
1996 ، 100 ، 8053-8056.
(27) تشون بينغ ، Z. ؛ - تشى فنغ ، Y. ؛ غوانغ - يين ، ZJ رامان. Spectrosc.
1989 ، 20 ، 431-434.
(28) Prochazka ، M. ؛ Hanzlikova ، J. ؛ ستيبانيك ، J. ؛ Baumruk ، مول الجيش اليوغوسلافي.
بنية. 1997 ، 410-411 ، 77-79.
(29) Sbrana ، G. ؛ نيتو ، N. ؛ Muniz ميراندا ، M. ؛ Nicentini ، مللي جول Phys.
الكيميائي. 1990 ، 94 ، 3706-3710.
(30) كيم ، M. ؛ Itol ، K. J. Phys. الكيميائي. 1987 ، 91 ، 126-131.
(31) Vlckova ، B. ؛ Matejka ، P. ؛ سيمونوفا ، J. ؛ Cermakova ، K. ؛ Pancoska ،
P. ؛ Baumruk ، V. J. Phys. الكيميائي. 1993 ، 97 ، 9719-9729.
(32) Marchi ، والمؤتمر الوزاري ؛ Blimes ، شركة مساهمة ؛ Blimes ، GMJ الغروية واجهة
العلمى. 1999 ، 218 ، 112-117.
(33) Weitz ، دا ؛ لين بلادي ؛ Sandroff ، CJ الأمواج. العلمى. 1985 ، 158 ، 147 --
164.
(34) Ahera ، A. M. ؛ Garrell ، R. ل شرجي. الكيميائي. 1987 ، 59 ، 2813-2816.
(35) Herne ، T. M. ؛ Garrell ، R. L. شرجي. الكيميائي. 1991 ، 62 ، 2290-2294.
(36) Neddersen ، J. ؛ Chumanov ، G. ؛ القطن ، TM Appl. Spectrosc 1993 ،
47 ، 1993.
(37) Srnova ، I. ؛ Prochazka ، M. ؛ Vlckova ، B. ؛ ستيبانيك ، J. ؛ Maly ، P.
Langmuir 1998 ، 14 ، 4666-4670.
(38) Prochazka ، M. ؛ Mojzes ، P. ؛ ستيبانيك ، J. ؛ Vlckova ، B. ؛ Turpin ، P.
الشرج. الكيميائي. 1997 ، 69 ، 5103-5108.
(39) تيمبلتون ، جيم ؛ Wuelfing ، الفسفور الابيض ؛ موراي ، RW لجنة التنسيق الإدارية. الكيميائي.
القرار. 2000 ، 33 ، 27-36.
(40) كانغ ، س ي ؛ جيون ، I. C. ؛ كيم ، K. Appl. Spectrosc. 1998 ، 52 ، 278 --
283.
(41) Litorja ، M. ؛ هاينز ، البنود ؛ Haes ، AJ ؛ ينسن طن تبريد ؛ Duyne ، R.
V. P. J. Phys. الكيميائي. ب 2001 ، 105 ، 6907-6915.
(42) Kerker ، M. J. الغروية واجهة العلوم. 1985 ، 105 ، 297-314.
(43) أغنية ، حسنا ؛ بولي ، ماجستير ؛ انغ ، الفصل ؛ جين ، AKYJ رامان.
Spectrosc. 1996 ، 27 ، 685-690.
(44) مايكلز ، ص ؛ جيانغ ، J. ؛ بروس ، ول. ج Phys. الكيميائي. ب 2000 ، 104 ،
11965-11971.
(45) مايكلز ، ص ؛ Nirmal ، N. ؛ بروس ، LEJ صباحا. الكيميائي. شركة نفط الجنوب. 1999 ،
121 ، 9932-9939.
(46) Kneipp ، K. ؛ Kneipp ، H. ؛ Deinum ، G. ؛ Itzkan ، I. ؛ Dasari ، الموارد العادية ؛ فيلد ،
M. S. Appl. Spectrosc. 1998 ، 52 ، 175-178.
(47) للتطبيقات البيولوجية رامان منظار تحليل الطيف ؛ مايرز ، أب ،
Mathies ، R. A. ، (صورة). ؛ ايلي : نيويورك ، 1988 ، المجلد. 1.
(48) تيمبلتون ، جيم ؛ Pietron ، ي ي ؛ موراي ، RW ؛ Mulvaney ، بيتاجول
Phys. الكيميائي. ب 2000 ، 104 ، 564-570.
(49) Fowles ، مدخل إلى الموارد الوراثية الحديثة البصريات ، 2e éd. ؛ هولت ،
رينيهارت ونستون : نيويورك ، 1975.
(50) Craighead ، H. G. ؛ زجاج ، A.M. الأراضي الفلسطينية المحتلة. بادئة رسالة. 1981 ، 6 ، 248-250.
(51) وتوماس ، K. G. ؛ كامات ، J. P. الخامس صباحا. الكيميائي. شركة نفط الجنوب. 2000 ، 122 ، 2655 --
2656.
(52) Aravind ، P. K. ؛ نيتزان ، A. ؛ Metiu ، H. الأمواج. العلمى. 1981 ، 110 ، 189 --
204.
(53) أوساوا ، M. ؛ ايكيدا ، M. J. Phys. الكيميائي. 1991 ، 95 ، 9914-9919.
(54) جنسن ، طن تبريد ؛ Duyne ، الطائرة الموجهة ؛ جونسون ، شركة مساهمة ؛ ماروني ، والخامس Appl.
Spectrosc. 2000 ، 54 ، 371-377.
(55) Schatz ، G. J. C. مول. بنية. (THEOCHEM) 2001 ، 573 ، 73-80.
(56) Malinsky ، شعبة وسائط الإعلام ؛ كيلي ، كوالالمبور ؛ Schatz ، القيادة العامة ؛ Duyne ، RPVJ
Phys. الكيميائي. ب 2001 ، 105 ، 2343-2350.
(57) جنسن ، طن تبريد ؛ دوفال ، حركة التحرير ؛ كيلي ، كوالالمبور ؛ Lazarides ، أ ؛ Schatz ،
C. G. ؛ Duyne ، R. V. P. J. Phys. الكيميائي. ب 1999 ، 103 ، 9846-9853.
(58) ومحمد ، ميغابايت ؛ فولكوف ، V. ؛ الروابط ، S. ؛ محمد سيد ، ماجستير تشيم.
Phys. بادئة رسالة. 2000 ، 317 ، 517-523.
(59) Storhoff ، ي ي ؛ Lazarides ، ألف ؛ موسيتش ، واتفاقية روتردام ؛ Mirkin ، كاليفورنيا ؛
Letsinger ، R. L. ؛ Schatz ، G. J. C. صباحا. الكيميائي. شركة نفط الجنوب. 2000 ، 122 ، 4640-4650.
(60) Puddephatt ، الملكية الأردنية ، في التنسيق الشامل الكيمياء ؛
ويلكنسون ، G. ، Gillard ، والبيان العملي ، McCleverty ، Jā ، (صورة). ؛ مطبوعات بيرغامون :
أوكسفورد ، 1987 ، المجلد. 5 ، ص 862-91.
(61) داوسون ، A. ؛ كامات ، V. P. J. Phys. الكيميائي. ب 2000 ، 104 ، 11842 --
11846.
(62) Barradas ، الحرس ؛ كونواي ، BEJ Electroanal. الكيميائي. 1963 ، 6 ،
314.
(63) Mohilner ، مارك ألماني في Electroanalytical الكيمياء ؛ بارد ، AJ ، éd. ؛
مارسيل ديكر : نيويورك ، 1966 ؛ المجلد. 1 ، ص 355.
(64) Bohren ، وقوات التحالف ؛ هوفمان ، د الاستيعاب والتشرذم الخفيفة
الجسيمات الصغيرة من جانب وجون وايلي وأولاده : نيويورك ، 1983.
(65) Chandrasekharan ، N. ؛ كامات ، الفلطاضوئية ؛ هو جين تاو ، J. ؛ جونز ، G. ، ثانيا. J. Phys.
الكيميائي. ب 2000 ، 104 ، 10000-10000.
(66) Lecomte ، S. ؛ Moreau نيوجيرسي ؛ Manfait ، M. ؛ Aubard ، J. ؛ البارون ، MH
Biospectroscopy 1995 ، 1 ، 423-436.
(67) Picorel ، R. ؛ Chumanov ، G. ؛ القطن ، TM ؛ مونتويا ، G. ؛ تون ، S. ؛
زايبرت ، M. J. Phys. الكيميائي. 1994 ، 98 ، 6017-6022.
(68) جنسن ، T. ؛ كيلي ، L. ؛ Lazarides ، A. ؛ Schatz ، GCJ العلوم العنقودية.
1999 ، 10 ، 295-317.
(69) شو ، HX ؛ Bjerneld ، اكساجولا ؛ Kall ، M. ؛ Borjesson ، L. Phys. المراجعة. بادئة رسالة.
1999 ، 83 ، 4357-4360.
(70) شو ، HX ؛ Aizpurua ، J. ؛ Kall ، M. ؛ ابل ، P. Phys. المراجعة. هاء 2000 ، 62 ،
4318-4324.
(71) Kneipp ، K. ؛ Kneipp ، H. ؛ Itzkan ، I. ؛ Dasari ، الموارد العادية ؛ فيلد ، ماجستير تشيم.
Phys. 1999 ، 247 ، 155-162.
(72) ماروياما ، Y. ؛ ايشيكاوا ، M. ؛ Futamata ، M. تشيم. بادئة رسالة. 2001 ، 8 ،
834-835.
(73) Eggeling ، C. ؛ Schaffer ، J. ؛ سيدل ، كام ؛ Korte ، J. ؛ Brehm ، G. ؛
شنايدر ، S. ؛ Schrof ، W. J. Phys. الكيميائي. في عام 2001 ، و 105 ، و 3673-3679.
(74) كروغ ، ج ت ؛ انغ ، ش ج ؛ إيموري ، ريال ؛ نيى ، SMJ صباحا. الكيميائي.
شركة نفط الجنوب. 1999 ، 121 ، 9208-9214.
(75) جونز ، وجمهورية مقدونيا ؛ لو ، والجرعة المميتة ؛ Helgeson ، R. ؛ Bergstedt ، تس ؛ McBranch ،
D. دبليو ؛ Whitten ، D. G. إجراءات. Natl. Acad. العلمى. الولايات المتحدة 2001 ، 98 ، 14769 --
14772.
(76) شودري ، A. ؛ Wachsmann - Hogiu ، S. ؛ Bangal العلاقات العامة ؛ الرحيم ،
أولا ؛ Peteanu ، L. A. J. Phys. الكيميائي. ب 2001 ، 105 ، 12196-12201.
(77) فون Berlepsch ، H. ؛ Bottcher ، C. ؛ Dahne ، ول. ج Phys. الكيميائي. ب 2000 ،
104 ، 8792-8799.
(78) وساتو ، T. ؛ Tsugawa ، F. ؛ توميتا ، T. ؛ كاواساكي ، M. تشيم. بادئة رسالة. 2001 ،
5 ، 402-403.
6540 J. Phys. الكيميائي. ألف ، المجلد. 106 ، العدد 28 ، 2002 Franzen آخرون